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三.聚氟乙烯(PVF)薄膜: 如上所述,PVF薄膜加工非常麻烦,在加工中需要加入较大偶极矩的试剂作为潜溶剂。所谓潜溶剂指在室温下对PVF没有任何溶解能力,但100℃以上可以部分溶解PVF的试剂。在制造PVF薄膜时将含潜溶剂的PVF挤出到不锈钢板上,然后挥发掉溶剂得到PVF薄膜。由于PVF薄膜的制造工艺的特殊性,其薄膜表面有较多的针孔,PVF薄膜是上述四种氟塑料中水汽阻隔能力最差的。由于PVF薄膜针孔的存在和材料本身含氟量最小,所以PVF薄膜需要较厚的厚度来保证其性能。但是PVF是所有氟材料中成本最低的,考虑太阳能电池将来的大规模使用,其仍是一种非常合适的材料。 杜邦公司的Tedlar是最广泛使用的PVF薄膜,其有第一代和第二代之分。从实际使用情况而言,第一代产品质量更好一些。其厚度在30μm左右,目前较多供应欧美市场。第二代产品成本低一些,厚度为25μm,表面有肉眼可见的针孔,供应亚洲市场较多。具悉杜邦公司已有第三代产品,并授权某日本公司使用,但目前市场上还未见成熟产品推广。浙江蓝天环保有规模化生产PVF薄膜的计划,目前市场上还未看到以其产品生产的背板。 四.聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜: PVDF是使用量第二大的氟塑料,品种完善,供应商众多。其熔点和分解点相差大,可以使用热塑性塑料加工方法进行加工。无论从世界范围内的供应量、加工适应性还是耐候性、阻隔性而言,其都是最合适的太阳能电池背板耐候材料。同样厚度的PVDF薄膜的透湿性大约只有PVF薄膜的十分之一。 由于其含氟量高,耐候非常优异。苏威公司PVDF1008制成的薄膜,经使用各种老化手段(见下表)测试后,各项性能指标均无明显变化。由于PVDF的出色耐候性,日本吴羽公司甚至推出结构为PVDF/PMMA复合膜以替代PVF和PVDF薄膜作为太阳能电池背板的耐候层,其表层PVDF的厚度只有4μm。 PVDF制膜较成熟的是使用吹膜的方法。阿克玛公司专门有吹膜的高融体强度的PVDF级别,按其报道能吹出5μm厚度的薄膜(3)。PVDF中常加入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为增塑剂以提高其成膜性,加入PMMA后的PVDF的在熔融状态下更容易成膜。 国内的一些高校如北化工等在这方面做了较多的研究。但加入PMMA后会影响薄膜的抗老化性能。澳大利亚Leoben大学对采用不同氟塑料薄膜的背板老化后进行比较,发现含PMMA(10-20%)的PVDF薄膜1000至2000小时湿热老化后薄膜破损严重(4)。某欧洲公司在中国大力推广其生产的PVDF薄膜以期应用于太阳能电池背板中,国内有多家背板公司和一些太阳能组件工厂尝试使用。尽管其提供的数据表明耐候性良好,但红外图谱发现其薄膜含有大量的PMMA的成分。该薄膜为三层结构,中间层PMMA-PVDF合金中的PMMA含量甚至大大超过PVDF含量,所以其实际耐候性如何需要时间考验。 海优威公司使用与欧洲某化学品公司开发的太阳能电池背板用PVDF薄膜生产背板。该PVDF薄膜由PVDF、无机颜料和功能性添加剂组成,为单层结构。整个薄膜内外材料均一,白色薄膜能百分之百遮蔽紫外线。经2000小时的紫外老化测试,薄膜性能下降忽略不计,完全满足了背板对氟塑料薄膜的要求。 五.三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ECTFE)和四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(THV): ECTFE由杜邦公司在1946年开发成功,目前商品化的产品只有苏威公司提供。ECTFE由CTFE和乙烯的50%:50%的交替共聚物。其有典型的氟塑料的性能--耐化学腐蚀,没有一种溶剂在120℃下能侵蚀ECTFE或使其应力开裂。高耐候性和阻隔性,ECTFE的阻隔性比其它氟塑料更好。从这两个方面而言,在商品化的背板中ECTFE是最好的耐候层的材料。 THV是美国Dyneon公司在20世纪80年代开发,目前也只有其生产。其是目前商品化最柔软的氟塑料,当和其它材料复合成多层结构时,其优异的柔韧性非常突出。另一个重要的特点是THV本身容易粘接,无须表面处理就能和其它材料粘接,这对生产背板的复合工艺和用硅胶粘贴接线盒而言都十分重要。综合而论,在一些对背板要求柔软的场合,THV的背板比任何其它材料都更合适。 六.氟碳涂料: 由于前几年太阳能电池背板需求旺盛,国外公司均不对中国供应氟塑料薄膜,所以国内开发了其它国家没有的使用涂料的背板。 该类背板的设计思路是使用氟炭涂料涂布到PET薄膜上以替代氟塑料薄膜。目前国内较多作为涂覆材料的有四氟的PTFE(聚四氟乙烯,即塑料王)、PVDF、FEVE。 PTFE结构为-(CF2-CF2)n-,含有四个氟原子。涂料为乳液,可以使用常用的涂布工艺涂覆于需要保护的材料上,但其在90℃烘干后必须再经过 370-400℃下烧结才能形成完整的氟涂膜,不经烧结的涂层没有使用价值。 |