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图5是EX101的红外吸收光谱。其中标注的A特征峰为TBEC在1790cm-1左右的特征吸收峰,在酯中,C=O特征峰为1725~1750cm-1,TBEC中由于取代基的诱导作用,特征峰红移,故在1790cm-1左右出特征吸收峰。标注的B特征峰为TAIC在1690cm-1左右的特征吸收峰,在酰胺中,C=O特征峰为1690cm-1左右。 图5含有TBEC、TAIC的聚烯烃红外光谱 4.5不同硫化温度对硫化曲线的影响 将实验样品EX304在140℃、150℃、160℃、 170℃、180℃下分别测定其硫化曲线,测试结果见图6。 图6不同硫化温度下的硫化曲线 由图6可知,在一定范围内,随着硫化温度的升高,交联密度增大,速度加快,但当温度超过某一极限后,交联密度下降,但速度仍然加快。这是由于交联硫化反应过程中,交联剂产生的自由基与聚烯烃反应,通常情况下聚烯烃提氢产生大分子自由基,随着温度的升高,反应的速度会加快,但当温度过高时,自由基与聚烯烃反应后,聚烯烃容易发生链段的断裂,产生小分子和自由基而不是产生大分子自由基,此时发生的便是聚烯烃的热降解,当交联硫化与热降解达到反应平衡后,交联密度最终确定,因此相对较低温度下,交联密度下降。 4.6辛烯含量相同,熔指不同对硫化曲线的影响 实验样品EX401和EX402配方相同之处在于 100份聚烯烃中均加入0.9份交联剂TBEC、0.5份交联助剂、 0.2份偶联剂,差异在于EX401聚烯烃原料选用的是辛烯含量为42%,熔指为13g/10min的ENGAGE8137;而EX402聚烯烃原料选用的是辛烯含量为42%,熔指为0.5g/10min的ENGAGE8180。 同理,样品EX403和EX404相同之处在于100份聚烯烃中均加入0.9份交联剂TBEC、 0.5份交联助剂、0.2份偶联剂,差异在于EX403聚烯烃原料选用的是辛烯含量为38%,熔指为5g/10min的ENGAGE8200;而EX404聚烯烃原料选用的是辛烯含量为38%,熔指为1g/10min的ENGAGE8100。 所选样品150℃硫化曲线见图7。 图7辛烯含量相同,熔指不同的实验样品硫化曲线图 由图7可知,辛烯含量相同,则熔指越大,交联密度越小,反之,熔指越小,交联密度越大。这是因为当辛烯含量相同时,熔指越大,则其分子量越小,链段越短,在相同交联体系的情况下,其形成体型结构更加困难,而熔指越小,则其分子量越大,链段越长,形成体型结构更加容易。 |